Com a 8ª maior população do Piauí, União registrou em 2022, conforme o Censo do Instituto Brasileiro de Geografia e Estatística, 46.116 habitantes.
Em 2010, data do último Censo realizado pelo órgão, eram cerca de 42 mil habitantes. O crescimento foi de mais de 8%.
Com relação ao Nordeste Brasileiro, União está entre as 200 maiores cidades. Em comparação com o restante do país, o município ocupa a 701ª posição de mais de 5,5 mil municípios brasileiros.
União cresce em população e o prefeito Gustavo Medeiros garante o crescimento nos investimentos. A gestão está mudando a cidade em todas as áreas. O trabalho continua para tornar União cada vez melhor para uma população que quer crescer e se desenvolver.
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